叶昭 (马思纯 饰)
武功高强，自幼女扮男装，跟随父兄在军营长大。16岁替父出征，战场上威名远扬，杀人如麻，外号“活阎王”。由于长期角色错位，叶昭英俊潇洒，怜香惜玉，中性魅力十足。镇守边关八年，立下战功无数，被皇上召回京受赏，叶昭不得不向皇上坦白自己女儿身的真实身份。太后高瞻远瞩出于政治考虑，赐婚嫁于南平郡王为正妃。
叶昭的饰演者马思纯介绍：
马思纯(Sandra)，1988年3月14日出生于安徽省蚌埠市，中国内地影视女演员。1995年，马思纯参演个人首部电影《三个人的冬天》。2000年，马思纯参演个人首部电视剧《大宅门》。2007年，她因担任饶雪漫小说《甜酸》的书模而被更多人认识。2008年，马思纯主演了爱情剧《恋人》。2011年，马思纯出演了都市剧《摩登新人类》。2012年，她凭借电影《岁月无声》获得中国电影表演艺术学会最佳新人奖。2013年，马思纯主演了言情剧《未婚妻》。2014年，马思纯凭借青春片《左耳》赢得更多观众的肯定，并获得第52届台湾金马奖最佳女配角提名。2015年，马思纯主演了悬爱剧《他来了请闭眼》;同年，她还出版了个人首本图文随笔集《如果有一件小事是重要的》。2016年，其主演的冒险片《盗墓笔记》票房突破九亿人民币。
赵玉瑾 (盛一伦 饰)
大宋第一花样美男，仁宗皇帝的亲侄子，飘逸俊美，貌比潘安。从小体弱多病，被母亲赵太妃“贵养”长大，因过于过于貌美，常被误为绝世美女被众人追捧。郡王虽是京城纨绔，骨子里却极富正义感，内心渴望成为一个有用之人。刘太后赐婚南平郡王迎娶叶昭。郡王赵玉瑾为了摆脱这段女强男弱的婚姻而数度逃婚，绞尽脑汁要休妻。
赵玉瑾的饰演者盛一伦介绍：
盛一伦，1992年9月23日出生于浙江省杭州市，中国男演员。2012年，主演首部短片电影《镜像效应》。2015年，主演古装穿越剧《太子妃升职记》，凭借齐晟一角受到关注。2016年，参加竞技真人秀《非凡搭档》;同年，与迪丽热巴合作主演现代剧《漂亮的她》。2016年8月25日，公布在古装传奇剧《将军在上》中饰演赵玉瑾。
柳惜音 (王紫璇 饰)
将军表妹，外貌倾国倾城，内在冰雪聪明，性格刚烈，幼年父母死于辽军屠城，为叶昭所救，将表哥叶昭长大后娶她的戏言当真，暗恋“表哥”多年。
柳惜音的饰演者王紫璇介绍：
王紫璇，1992年11月12日出生于四川省凉山州，毕业于中央戏剧学院，中国内地女演员。2015年，王紫璇出演了个人的荧幕处女作《男人帮·朋友》而出道;6月19日，主演的校园喜剧电影《少年班》上映。2016年7月11日，主演的都市情感剧《致青春》首播;7月21日，主演的古装剧《回到明朝当王爷之杨凌传》在浙江横店正式开机。
胡青 (待定 饰)
将军的军师足智多谋，文武全才，潇洒俊朗。自18岁时陪叶昭并肩征战，出生入死，本以为将军是男儿苦苦压抑自己情感。在发现将军女儿身份之后，却面临将军被指婚于郡王
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